High Solid (무용제) Resin
전술한 바와 같이 Epoxy Resin 가운데 흥미 있는 것으로서 무용제계와 High Solid계가 있다. 무용제계에서는 액상(저분자량)의 Epoxy Resin과 액상의 Amine경화제를 사용해서, 대단히 두꺼운 Coat를 도포하여, 후막속의 溶劑保持에서 생기는 결점을 피할 수 있다. 결점은 도포 점도가 높은 것과 Pot Life가 매우 짧다는 점이다. 이 종류의 계는 수면하(水面下)에서 도포로 사용되거나, 전기부품의 주형에 사용된다. 한편, High Solid계에는 소량의 용제가 가해지고 있다. 이 때문에 도포가 약간 쉬워지고 Pot Life도 길어지는 경향이 있다. 용제 Base의 Paint를 도포하여 큰 막후를 얻자면 노임이 높아지기 때문에 무용제계가 개발 되었다. 예를 들면 침지조건하에서 양호한 내구성에 필요한 최저 250~375㎛까지의 막후를 얻자면, 보통의 용제 Base Paint는 5Coat 내지 8Coat의 도포가 필요하다. 무용제계 를 사용하면 노임은 저하하고, 용제의 위험성이 제거되며 제한된 공간에서의 환기의 문제를 해결 할 수 있다. 액상의 Epoxy Resin은 특수한 종류의 저점도 경화제와 함께 이들 Coating의 제조에 사용된다. 무용제계에서의 초기의 문제였던 매우 짧은 Pot Life는 잠재성 경화제의 개발과 Paint도포용의 새로운 특화된 조치에 의해 해결되었다.
잠재성 경화제는 Ketmine을 Base로 하고 있다. 이의 Coating에의해 Brush 또는 Spray로 Sagging 없이, 단일도장으로 250㎛까지의 막후로 도포할 수 있다. 이들 Coating은 흔히 무용제라고 일컬어지지만, 소량의 용제를 함유하고 있기 때문에, 정밀하게는 High Solid Coating이라고 불려져야 한다. 통상 90%이상의 막형성 물질을 함유하고 있다. 무용제계이서의 도포상의 곤란을 제거하고 보다 좋은 결과를 얻는 다른 방법은 특화장치를 사용하는 일이다. 2액성용 가용형 Airless Spray장치 (성분을 정화히 계량하여, 적절한 level에 온도를 조정할 수 있는것)가 현재는 사용가능하다. 예열 Paint의 도포직후의 온도저하는 통상의 Paint에서의 용매소실에 의해 얻어지는 것과 동일한 Set Up 결과를 초래한다. 다른 방법으로 도포한 무용제 Paint는 보통 2~4시간은 액체 그냥이고, 그 뒤는 Gel화를 일으킨다.
무용제 Coating의 화학저항성은, 2액성 용제 Base Paint와 매우 유사하다. 그러나 굴곡성은 그 보다 작고, 또 현저하게 황변경향을 나타내며, 외부폭로에 의해 광택을 잃는다. 어떤 종류의 무용제형은 비교적 어두운 색으로만 사용 할 수 있다. 그것은, 저온에서의 양호한 경화를 얻기 위해 사용한 변성방향족 Amine의 색 때문이다. 이 종류의 공업적 Finish는, 조사경화형 조성과 저 Energy경화형의 두 가지로 크게 나누어 진다. 조사경화형 조성에 대해서는, Epoxy Resin (VA 족 ONIUM염에 의한 경화, Epoxy Acrylate Ester, 불포화질소 Polyoxide, 어떤 종류의 Dicarbonyl Chelate에 의한 경화), Polyurethane Reins, Ethylene형 불포화 Resin, (2종의 광중합개시제를 함유하는 계, Diels . Alder 반응생성물, Promotor로서의 지방족 포화 Ether의 사용, Titanium 종류와의 사용, 불포화 광중합 생화합물의 첨가), Aldehyde와 Ketone의 축합생성물, 어떤 종류의 Amino Carboxylate기를 함유하는 Cellulose Ester등의 Resin이 개발되고 있다. 저 Energy(가열 등)경화 Coating으로서는, 자동산화성 조성 (Dicyclo Pentenyl Methacrylate 유도체, 액상 Butadiene Polymer, Glycol Mondicyclo Pentenyl Ether의 Ester를 함유하는 Polyurethane, Epoxide와 Carboxyl기 함유물부터의 계, Dicyclo Pentenyl Methacrylate부터의 Polyurethane)이나 저온 소부형 (어떤 종류의 Polyamine의 Glycidyl Ester, Carboxylic Acid Anhydride 경화 Glycidyl Ester Base Binder, Poly Alkyl 방향족 Poly Sulfonic Acid 촉매, Mono Carboxylic Acid 개시제와 주석염 촉매를 함유하는 Polyepoxide, Alkoxy Methyl Amino Triazine과 Polyol, Polyhydroxy Oligomer를 가한 계, 경화속도가 향상한 Epoxy Resin)등의 Resin의 개발이 보고되고 있다.
고체상과 Hot Melt 조성으로서는, 불소화 탄소 Polymer, 銅화합물을 함유한 Ethylene Tetra Fluoro Ethylene Copolymer, Diisocyanate 변성 Ester, Polystylene Poly Propylene 조성등이 개발되고 있다. 특수용제의 사용에 관해서는, 비반응성 희석제로서는 Mono 또는 Diethylene Glycol의 Monoalkyl Ether, 저비점 Alcohol이나 Ketone Vehicle, Ongano Sillicate 화합물, Alcohoxy Ethanol, Ethoxy Ethyl Acetate의 개발이 보고 되어 있으며, 반응성 희석제로서는 Cosolvent 로서의 Uron Ether, 불휘발성 Trihydric Alcohol, Lactum Hydroxyl 화합물들의 보고가 있다. Dicyclo Pentenyl Acrylate나 Methacrylate는 Dicyclo Pentadiene의 2종 결합의 하나에 얻어지는 Ester이며, 불휘발형 반응성 희석제로서 사용한다. 이들과 Polyester 또는 Alkyd와 Polyethylene형 불포화 Monomer로 구성되는 Coating은 High solid형이다. 액상 Polybutadiene부터의 Coating은 Polyhydric Alcohol의 Polyethacrylate, Allyl Ether기 또는 Tetra Hyro Furyl 또는 Benzyl Ether기를 갖는 화합물로 구성되고 있다. Dicyclo Pentenyloxy Ethylmethacrylate나 Acrylate는 Isocyanate와 Acryl기 Polyol과 상용하여 반응성 희석제가 된다.
Epoxide, Dicarboxylic Acid나 Hydroxy산이나 Tricarboxylic Acid나 말레인 자동산화성 화합물이나 산무수물, Amino Resin이나 다관능성 Isocyanate, 자동산화성 Mono Carboxyl 지방산이나 지방족 Monohydroxy산의 짝도 High Solid Coating을 부여한다.
Isocynante Prepolymer, Polyester Polyol, Dicyclolpentenyl(meta) acrylate의 조성물도 보고되어 있다. Glycidyl Ester의 Polyamine을 Binder로 하는 액상 Varnish Coating이 보고되어 있다. Glycidyl Ester와 환상산무수물 계도 보고되어 있다.
Bishydroxy Methyl Cyclohexane, Trimethylol Propane, Adipic Acid, Phthalic Acid Anhydride등을 반응시켜서 Carboxyl기와 수산기를 갖는 Ester를 만들어 여기에 Epichlor Hydrine을 반응시켜서 Glycidyl Ester을 얻는다. 액상 Hexamethoxy Methyl Melamine Resin과 Triethylene glycol과 Dinonyl Naphthalein Disulfonic Acid의 조성으로 Amino Resin계 High Solid Coating이 얻어진다.
Buthanol과 Maleic Acid Anhydride부터 얻어지는 액상 Butyl Malate (액상 Mono Carboxylic Acid)와 Bismethoxy Methylcyclo Hexyl Adipate의 짝, Phthalic Acid Anhydride와 공업용 Alcohol부터의 액상 Ethyl Phthalate와 Bismethoxy Cyclohexyl Methyl Adipate와의 짝 (composite), Tol Oil 지방산의 Epoxy Ester와 Pentalrythritol과의 짝 등도 보고되어 있다. Hydroxy Polyester 수산기 함유 Oligomer나 Polymer, 아미노프라스트 경화제의 짝이 있다. Dimethylol Cyclohexane과 Methoxy Methyl Melamine의 짝도 보고되고 있다. Polyhydroxy Polyester Oligomer는 Phthalic Acid Anhydride, Benzoic Acid, Neopentyl Glycol, Trimethylol Propane, Pentanediol, Adipic Acid등의 반응에 의해 얻어진다. 이 Polyester 또는 Polyhydroxy Acryl Oligomer, Poly Methylol Chclohexane, Methylol화 Polyaminotriazine의 조성물은 액상 Coating을 만든다. Dimethylol Cyclohexane과 Methoxy Metyl Melamine의 혼합물도 액상 Coating을 만든다. Dimethylol Cyclohexane, Polyoxy Propylene Triol, Methoxy Methyl Melamine의 Blend도 Coating이 된다.
Epoxy Novolak Resin과 Neopentyl Glycol Diglycidyl Ether과의 Epoxy Resin Blend의 경화제로서 Polymereaptane과 Poly NN Dimethyl Amino Alkyl Ether의 조성물이 보고되어 있다. Pentaerythritol의 Propylene Oxide 유도체를 Epichlor Hydrine과 반응시켜서, Polyepoxide를 만들어, 이것과 황화수소를 반응 시키면 Polymercaptane을 얻는다. 이 Polymercaptane과 Limonene Dimercaptane과 NN Dimethyl Amino Ethyl NN Dimethyl amino n-Propyl Ether부터 Epoxy 경화제가 만들어진다. Ethyl Propyl Ether 유도체 대신에 Tri(Dimethyl Aminomethyl) Phenol도 사용된다. Polyepoxide로서, Bis(Hydroxy Phenyl) Propane의 Diglycidyl Ether도 사용된다. 어떤 종류의 감광성 방향족 Diazonium염을 광분해하면 루이스산이 생겨서, 이것이 Epoxy Resin의 중합을 개시된다. 이것이 조사경화형 High Solid Epoxy Resin의 하나의 원형이다. 여기서는 안정제가 Shelf life를 위해 필요하다.
안정제가 불필요한 조사증감형 VA형 방향족 ONIUM염이 개발되고 있다. Triphenyl Phosphine과 Phenacyl Bromide에서 Triphenyl Phenacyl Phosphonium Bromide를 얻는다. 이것을 Natrium Tetra Fluoro Borate로 처리하면 Triphenyl Phenacyl Fluoro Borate를 얻는다. 이것과 Bisphenol A와 Vinyl Cyclohexenedioxide에서 Coating조성이 구성된다. Acrylic Acid와 Epoxy Resin의 Adduct 로 구성되는 조사경화형 Coating 조성(물)이 개발되고 있다. Bisphenol A Diglycidyl Ether, Acrylic Acid, Hydroxy Propyl Acrylate 에서 Prepolymer를 만든다. Chlorothioxanthone과 Hydroxy Propyl Acrylate부터 광개시제를 만든다.
Prepolymer, 이산화티탄, Hydroxy Propyl Acrylate, Methyl Diethanol Amine부터 Coating이 구성된다. Carbamoyloxy Alkyl Acrylate를 함유하는 조사경화형 Epoxy Acrylate Ester이 개발되고 있다. Alkyl Acrylate는, Hydroxy Alkyl Acrylate와 Isocyanate와의 반응에서 얻는다. 한편, Hyroxy Alkyl Acrylate, Phosgen부터 Cholropholmate 중간체를만들어 이것을 Amine으로 처리해서도 얻을 수 있다. 2-Hydroxy Propyl Ether Acrylate는 Acrylic Acid와 Alkyl Glycidyl Ether에서 얻는다. Alkyl Acrylate의 Polyoxy Ethylene Ether는 Hydroxy Alkyl Acrylate와 Alkylene Oxide부터 얻어진다. 이들의 반응성 Monomer(반응성 희석제)와 Epoxy Resin에서 Coating이 구성된다. 불포화함질소 Polyepoxides는 Bisphenol A Glycidyl Ether, 기체상 Ammonia, Acrylic Acid Acetid Acid 부터 만들어진다. 광개시제로서는 Benzophenone을 사용한다. 이와 같이 해서 UV광등에 의해 경화할 수 있는
Lacquer용 Binder를 얻는다.
Amine을 탄산암모늄염의 모양으로 함유하고 있는 Epoxy Acrylate (UV경화형 Lacquer용)가 개발되고 있다. Bisphenol A Bisglycidyl Ether와 Ethanol Amine을 반응시켜서 Amine 변성 Epoxy Resin을 만들어, 이것과 Trimethylol Propane Tris Acrylate, Acrylic Acid, Acetic Acid를 반응시켜서 Amine 변성 Epoxy Acrylate를 만든다. 여기에 Benzophenone을 가하여 Coating조성을 얻는다. 또 Bisphenol A Bisglycidyl Ether에 Ammonium Bicarbonate를 가하고, 다시 Hexanediol Bisacrylate를 반응시켜서 Epoxy Acrylate를 얻는다. 다음에 Acrylic Acid와 반응이키면 Resin이 생성된다. Epoxy Resin용 III A족에서 VA족 원소의 Dicarbonyl Chelate경화제가 개발되고 있다. 경화제 조성은 Dicarbonyl Chelate 경화제가 개발되고 있다. 경화제 조성은 Dicarbonyl Chelate와 Bis(Cyclohexene oxide) Epoxy Resin조성이나 Triacetyl Acetnate Sillicon Hexa Fluoro Antionate와 Chloroform와 Bisphenol A
Diglycidyl Ether조성등이다.
전술한 바와 같이 Epoxy Resin 가운데 흥미 있는 것으로서 무용제계와 High Solid계가 있다. 무용제계에서는 액상(저분자량)의 Epoxy Resin과 액상의 Amine경화제를 사용해서, 대단히 두꺼운 Coat를 도포하여, 후막속의 溶劑保持에서 생기는 결점을 피할 수 있다. 결점은 도포 점도가 높은 것과 Pot Life가 매우 짧다는 점이다. 이 종류의 계는 수면하(水面下)에서 도포로 사용되거나, 전기부품의 주형에 사용된다. 한편, High Solid계에는 소량의 용제가 가해지고 있다. 이 때문에 도포가 약간 쉬워지고 Pot Life도 길어지는 경향이 있다. 용제 Base의 Paint를 도포하여 큰 막후를 얻자면 노임이 높아지기 때문에 무용제계가 개발 되었다. 예를 들면 침지조건하에서 양호한 내구성에 필요한 최저 250~375㎛까지의 막후를 얻자면, 보통의 용제 Base Paint는 5Coat 내지 8Coat의 도포가 필요하다. 무용제계 를 사용하면 노임은 저하하고, 용제의 위험성이 제거되며 제한된 공간에서의 환기의 문제를 해결 할 수 있다. 액상의 Epoxy Resin은 특수한 종류의 저점도 경화제와 함께 이들 Coating의 제조에 사용된다. 무용제계에서의 초기의 문제였던 매우 짧은 Pot Life는 잠재성 경화제의 개발과 Paint도포용의 새로운 특화된 조치에 의해 해결되었다.
잠재성 경화제는 Ketmine을 Base로 하고 있다. 이의 Coating에의해 Brush 또는 Spray로 Sagging 없이, 단일도장으로 250㎛까지의 막후로 도포할 수 있다. 이들 Coating은 흔히 무용제라고 일컬어지지만, 소량의 용제를 함유하고 있기 때문에, 정밀하게는 High Solid Coating이라고 불려져야 한다. 통상 90%이상의 막형성 물질을 함유하고 있다. 무용제계이서의 도포상의 곤란을 제거하고 보다 좋은 결과를 얻는 다른 방법은 특화장치를 사용하는 일이다. 2액성용 가용형 Airless Spray장치 (성분을 정화히 계량하여, 적절한 level에 온도를 조정할 수 있는것)가 현재는 사용가능하다. 예열 Paint의 도포직후의 온도저하는 통상의 Paint에서의 용매소실에 의해 얻어지는 것과 동일한 Set Up 결과를 초래한다. 다른 방법으로 도포한 무용제 Paint는 보통 2~4시간은 액체 그냥이고, 그 뒤는 Gel화를 일으킨다.
무용제 Coating의 화학저항성은, 2액성 용제 Base Paint와 매우 유사하다. 그러나 굴곡성은 그 보다 작고, 또 현저하게 황변경향을 나타내며, 외부폭로에 의해 광택을 잃는다. 어떤 종류의 무용제형은 비교적 어두운 색으로만 사용 할 수 있다. 그것은, 저온에서의 양호한 경화를 얻기 위해 사용한 변성방향족 Amine의 색 때문이다. 이 종류의 공업적 Finish는, 조사경화형 조성과 저 Energy경화형의 두 가지로 크게 나누어 진다. 조사경화형 조성에 대해서는, Epoxy Resin (VA 족 ONIUM염에 의한 경화, Epoxy Acrylate Ester, 불포화질소 Polyoxide, 어떤 종류의 Dicarbonyl Chelate에 의한 경화), Polyurethane Reins, Ethylene형 불포화 Resin, (2종의 광중합개시제를 함유하는 계, Diels . Alder 반응생성물, Promotor로서의 지방족 포화 Ether의 사용, Titanium 종류와의 사용, 불포화 광중합 생화합물의 첨가), Aldehyde와 Ketone의 축합생성물, 어떤 종류의 Amino Carboxylate기를 함유하는 Cellulose Ester등의 Resin이 개발되고 있다. 저 Energy(가열 등)경화 Coating으로서는, 자동산화성 조성 (Dicyclo Pentenyl Methacrylate 유도체, 액상 Butadiene Polymer, Glycol Mondicyclo Pentenyl Ether의 Ester를 함유하는 Polyurethane, Epoxide와 Carboxyl기 함유물부터의 계, Dicyclo Pentenyl Methacrylate부터의 Polyurethane)이나 저온 소부형 (어떤 종류의 Polyamine의 Glycidyl Ester, Carboxylic Acid Anhydride 경화 Glycidyl Ester Base Binder, Poly Alkyl 방향족 Poly Sulfonic Acid 촉매, Mono Carboxylic Acid 개시제와 주석염 촉매를 함유하는 Polyepoxide, Alkoxy Methyl Amino Triazine과 Polyol, Polyhydroxy Oligomer를 가한 계, 경화속도가 향상한 Epoxy Resin)등의 Resin의 개발이 보고되고 있다.
고체상과 Hot Melt 조성으로서는, 불소화 탄소 Polymer, 銅화합물을 함유한 Ethylene Tetra Fluoro Ethylene Copolymer, Diisocyanate 변성 Ester, Polystylene Poly Propylene 조성등이 개발되고 있다. 특수용제의 사용에 관해서는, 비반응성 희석제로서는 Mono 또는 Diethylene Glycol의 Monoalkyl Ether, 저비점 Alcohol이나 Ketone Vehicle, Ongano Sillicate 화합물, Alcohoxy Ethanol, Ethoxy Ethyl Acetate의 개발이 보고 되어 있으며, 반응성 희석제로서는 Cosolvent 로서의 Uron Ether, 불휘발성 Trihydric Alcohol, Lactum Hydroxyl 화합물들의 보고가 있다. Dicyclo Pentenyl Acrylate나 Methacrylate는 Dicyclo Pentadiene의 2종 결합의 하나에 얻어지는 Ester이며, 불휘발형 반응성 희석제로서 사용한다. 이들과 Polyester 또는 Alkyd와 Polyethylene형 불포화 Monomer로 구성되는 Coating은 High solid형이다. 액상 Polybutadiene부터의 Coating은 Polyhydric Alcohol의 Polyethacrylate, Allyl Ether기 또는 Tetra Hyro Furyl 또는 Benzyl Ether기를 갖는 화합물로 구성되고 있다. Dicyclo Pentenyloxy Ethylmethacrylate나 Acrylate는 Isocyanate와 Acryl기 Polyol과 상용하여 반응성 희석제가 된다.
Epoxide, Dicarboxylic Acid나 Hydroxy산이나 Tricarboxylic Acid나 말레인 자동산화성 화합물이나 산무수물, Amino Resin이나 다관능성 Isocyanate, 자동산화성 Mono Carboxyl 지방산이나 지방족 Monohydroxy산의 짝도 High Solid Coating을 부여한다.
Isocynante Prepolymer, Polyester Polyol, Dicyclolpentenyl(meta) acrylate의 조성물도 보고되어 있다. Glycidyl Ester의 Polyamine을 Binder로 하는 액상 Varnish Coating이 보고되어 있다. Glycidyl Ester와 환상산무수물 계도 보고되어 있다.
Bishydroxy Methyl Cyclohexane, Trimethylol Propane, Adipic Acid, Phthalic Acid Anhydride등을 반응시켜서 Carboxyl기와 수산기를 갖는 Ester를 만들어 여기에 Epichlor Hydrine을 반응시켜서 Glycidyl Ester을 얻는다. 액상 Hexamethoxy Methyl Melamine Resin과 Triethylene glycol과 Dinonyl Naphthalein Disulfonic Acid의 조성으로 Amino Resin계 High Solid Coating이 얻어진다.
Buthanol과 Maleic Acid Anhydride부터 얻어지는 액상 Butyl Malate (액상 Mono Carboxylic Acid)와 Bismethoxy Methylcyclo Hexyl Adipate의 짝, Phthalic Acid Anhydride와 공업용 Alcohol부터의 액상 Ethyl Phthalate와 Bismethoxy Cyclohexyl Methyl Adipate와의 짝 (composite), Tol Oil 지방산의 Epoxy Ester와 Pentalrythritol과의 짝 등도 보고되어 있다. Hydroxy Polyester 수산기 함유 Oligomer나 Polymer, 아미노프라스트 경화제의 짝이 있다. Dimethylol Cyclohexane과 Methoxy Methyl Melamine의 짝도 보고되고 있다. Polyhydroxy Polyester Oligomer는 Phthalic Acid Anhydride, Benzoic Acid, Neopentyl Glycol, Trimethylol Propane, Pentanediol, Adipic Acid등의 반응에 의해 얻어진다. 이 Polyester 또는 Polyhydroxy Acryl Oligomer, Poly Methylol Chclohexane, Methylol화 Polyaminotriazine의 조성물은 액상 Coating을 만든다. Dimethylol Cyclohexane과 Methoxy Metyl Melamine의 혼합물도 액상 Coating을 만든다. Dimethylol Cyclohexane, Polyoxy Propylene Triol, Methoxy Methyl Melamine의 Blend도 Coating이 된다.
Epoxy Novolak Resin과 Neopentyl Glycol Diglycidyl Ether과의 Epoxy Resin Blend의 경화제로서 Polymereaptane과 Poly NN Dimethyl Amino Alkyl Ether의 조성물이 보고되어 있다. Pentaerythritol의 Propylene Oxide 유도체를 Epichlor Hydrine과 반응시켜서, Polyepoxide를 만들어, 이것과 황화수소를 반응 시키면 Polymercaptane을 얻는다. 이 Polymercaptane과 Limonene Dimercaptane과 NN Dimethyl Amino Ethyl NN Dimethyl amino n-Propyl Ether부터 Epoxy 경화제가 만들어진다. Ethyl Propyl Ether 유도체 대신에 Tri(Dimethyl Aminomethyl) Phenol도 사용된다. Polyepoxide로서, Bis(Hydroxy Phenyl) Propane의 Diglycidyl Ether도 사용된다. 어떤 종류의 감광성 방향족 Diazonium염을 광분해하면 루이스산이 생겨서, 이것이 Epoxy Resin의 중합을 개시된다. 이것이 조사경화형 High Solid Epoxy Resin의 하나의 원형이다. 여기서는 안정제가 Shelf life를 위해 필요하다.
안정제가 불필요한 조사증감형 VA형 방향족 ONIUM염이 개발되고 있다. Triphenyl Phosphine과 Phenacyl Bromide에서 Triphenyl Phenacyl Phosphonium Bromide를 얻는다. 이것을 Natrium Tetra Fluoro Borate로 처리하면 Triphenyl Phenacyl Fluoro Borate를 얻는다. 이것과 Bisphenol A와 Vinyl Cyclohexenedioxide에서 Coating조성이 구성된다. Acrylic Acid와 Epoxy Resin의 Adduct 로 구성되는 조사경화형 Coating 조성(물)이 개발되고 있다. Bisphenol A Diglycidyl Ether, Acrylic Acid, Hydroxy Propyl Acrylate 에서 Prepolymer를 만든다. Chlorothioxanthone과 Hydroxy Propyl Acrylate부터 광개시제를 만든다.
Prepolymer, 이산화티탄, Hydroxy Propyl Acrylate, Methyl Diethanol Amine부터 Coating이 구성된다. Carbamoyloxy Alkyl Acrylate를 함유하는 조사경화형 Epoxy Acrylate Ester이 개발되고 있다. Alkyl Acrylate는, Hydroxy Alkyl Acrylate와 Isocyanate와의 반응에서 얻는다. 한편, Hyroxy Alkyl Acrylate, Phosgen부터 Cholropholmate 중간체를만들어 이것을 Amine으로 처리해서도 얻을 수 있다. 2-Hydroxy Propyl Ether Acrylate는 Acrylic Acid와 Alkyl Glycidyl Ether에서 얻는다. Alkyl Acrylate의 Polyoxy Ethylene Ether는 Hydroxy Alkyl Acrylate와 Alkylene Oxide부터 얻어진다. 이들의 반응성 Monomer(반응성 희석제)와 Epoxy Resin에서 Coating이 구성된다. 불포화함질소 Polyepoxides는 Bisphenol A Glycidyl Ether, 기체상 Ammonia, Acrylic Acid Acetid Acid 부터 만들어진다. 광개시제로서는 Benzophenone을 사용한다. 이와 같이 해서 UV광등에 의해 경화할 수 있는
Lacquer용 Binder를 얻는다.
Amine을 탄산암모늄염의 모양으로 함유하고 있는 Epoxy Acrylate (UV경화형 Lacquer용)가 개발되고 있다. Bisphenol A Bisglycidyl Ether와 Ethanol Amine을 반응시켜서 Amine 변성 Epoxy Resin을 만들어, 이것과 Trimethylol Propane Tris Acrylate, Acrylic Acid, Acetic Acid를 반응시켜서 Amine 변성 Epoxy Acrylate를 만든다. 여기에 Benzophenone을 가하여 Coating조성을 얻는다. 또 Bisphenol A Bisglycidyl Ether에 Ammonium Bicarbonate를 가하고, 다시 Hexanediol Bisacrylate를 반응시켜서 Epoxy Acrylate를 얻는다. 다음에 Acrylic Acid와 반응이키면 Resin이 생성된다. Epoxy Resin용 III A족에서 VA족 원소의 Dicarbonyl Chelate경화제가 개발되고 있다. 경화제 조성은 Dicarbonyl Chelate 경화제가 개발되고 있다. 경화제 조성은 Dicarbonyl Chelate와 Bis(Cyclohexene oxide) Epoxy Resin조성이나 Triacetyl Acetnate Sillicon Hexa Fluoro Antionate와 Chloroform와 Bisphenol A
Diglycidyl Ether조성등이다.
| Diisocyanate와 Polyester dilo, Glycol, Trilo, Tetralo등을 반응시키면, Isocyanate기를 갖는 Polyester Urethane Polymer를 얻는다. 이것과 Hydroxy Alkyl Acrylate를 반응시키면, Oligomer를 얻으며, 이것과 광개시제, 반응성 Acrylate 등부터 UV 가교형 Coating을 얻을수 있다. 이것은 일종의 Polyester Urethane Polyacrylate Coating이다. 양말단에 Ethylene형 불포화기를 갖는 Polyurethane Polymer를 중합성 Monomer (반응성 희석제)에 용해한 Coating이 개발되고 있다. Dicyclo Hexyl Methane Diisocyanate와 Poly(Ethylene Adipate)diol을 반응 시키면 Isocyante Capped Polyester를 얻는다. Isocyante기의 반에 Hydroxy Ethyl Acrylate를 반응시킨 후, Ethyl Methacrylate로 희석한다. 다시 Methyl Acrylate속의 Hexamethylene Diamine을 나머지의 Isocyanate기와 반응시켜 Benzoic Methyl Ether, Hydroxyethyl Acrylate, Methacrylic Acid를 가함으로써 Polymer Syrup(Coating)을 얻는다. 이것과 3분의 1당량의 Hydroxy Ethyl Acrylate를 반응시켜서 Ethyl Methacrylate, Ethyl Acrylate, Methyl Acrylate로 희석한다. 남은 Isocyanate기의 3분의 2를 Ethyl Methacrylate내의 Hexamethylene Diamine과 반응시킨다. 이와 같이 해서 Syrup이 얻어진다. Acrylate Capped Polyether Urethane, 여러가지의 Acrylate 광개시제로 구성된 조사경화형 Coating이 개발되고 있다. Acrylate Capped Polyether Ureethane은 Plyoxy Propylene Glycol, Isophorone Diisocyanate, Hydroxy Ethyl Acrylate에서 얻어지며, 미반응의 Hydroxy Ethyl Acrylate를 함유하고 있다. 여기에 n-Methyl (Carbamoyloxy)Ethyl Carylate, Isophorone Diisocyanate와 Hydroxy Ethyl Acrylate의 Adduct, Diethyoxy Acetphenone등을 가해서 Coating을 얻는다. UV 경화형 고체상 Polyacrylate Resin 조성이 보고되어 있다. Polyacrylate Resin은 Acrylic Acid나 그 유도체의 Polymer다. 이 고형Polyacrylate, Benzoin 또는 Benzoin Ether, Silica등으로 이 Polyacrylate Coating은 구성되어 있다. UV경화형 유기 Resin내에서의 Hydroxy Benzo Triazol나 Hydroxy Benxophenone등의 Urethane의 유용성이 발견되고 있다. Resin의 조성은 Poly Methyl Methacrylate, Benzoin Ethyl Ether, Benzoyle Dodecyloxy Phenyl N Ethyl Carbamate의 Biend에 의해 얻어진다. 130℃ 정도에서 Hydroxy Benzotriazol나 Hydroxy Benzophenone은 유리하기 때문에 유기 Urethane은 UV 안정제로 변화한다. 광개시제로서 Benzophenone과 미시에라 케톤의 혼합물을 사용하면 악취가 발생한다. 그래서 Bis(diethyl amino) Benzophenone과 Benzoyl Succinic Acid계의 Alkyl Ester와의 광중합 개시제 Blend가 발견되었다. Epoxy, Acrylic Acid, Triehtyl Amine, Hydroquinone의 반응에 의해, 액상의 Prepolymer를 얻는다. 여기에 광개시제를 가하면 Varnish가 얻어진다. 조사경화형 조성은 Diels . Alder반응 생성물이 개발되었다. Pentaerythritol Triacrylate와 동유와의 반응생성물, Butandiol Diacrylate, Benzophenone, Triethanol부터 Varnish가 구성된다. Pentaerythritol Triacrylate와 Maleic Acid Anhydride부터 Pentaerythritol Triacrylate와 Triacryl Pentaerythritol Monomalate 혼합물을 만들고, 다음에 이성화 반응에 의해 , Triacryl Pentaerythritol Monofumalomalate로 만든다. 이것을 동유와 반응시키면 Diels.Alder 화합물이 생성된다. 이것을 Butandiol Diacrylate, Benzophenone, Triethanol Amine, Polyethylene Wax등과 Blend함으로써 가교성 Varnish가 얻어진다. 지방족 포화 Ether의 경화촉진제로서의 사용이 보고되어 있다. Trimethylol Propane Triacrylate, Hexane Diol Diacrylate, Hydroxy Ethyl Acrylate의 혼합물에 Benzophenone(광개시제)과 Diethanol Amine(Acrivator)를 가한다. 여기에 Polyethylene Oxide Copolymer나 Polypropylene Oxide나 Polymer상 Tetrahydrofuran을 가한다. 이렇게 해서 변성한 것은 황변하지 않으며 , 수축도 적다. 이산화티탄을 함유하는 Coating의 UV 겨화는 어려운데 이것을 해결하는 배합이 보고되어 있다. Tetrabromo Bixphenol A Epoxy Diacrylate, Methyl Methacrylate/Ethyl Acrylate Copolymer, Chlorothioxanthone, Triethanol Amine의 Blend를 만들고 이에 이산 화티탄을 혼합하는 배합이다. 각종 Acrylic 계 Monomer, 저분가량 Polyester, Sulfonic Acid의 이온교환수지, Acrylic Copolymer, Dibromonepentyl Glycol Diacrylate, Benzophenone, Diethanol Amine, 미세가 케톤, Rutill 이산화티탄의 배합도 유효하다. |
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