엔올음이온의 알킬화 반응

[좋은날~~!]

맥머리 5판 1015쪽에 나오는 내용입니다.

엔올음이온이 할로젠화 알킬과 SN2반응을 하는데요, 여기서 알킬이 알릴이나 벤질일 때 가장 반응이 효과적이라고 하는데 왜 그런거죠?

반응성의 순서가 알릴=벤질 > 일차알킬 > 이차알킬 이런 순서로 된다고 하거든요.

입체장애가 없을수록 반응이 잘 일어날 거 같긴 한데 알릴이나 벤질이 입체장애가 없는 거 같진 않거든요. 왜 그런거죠?

[하늘빛꿈~*]

저도 그 부분에 대해 의문을 가졌었는데요~제생각엔 일차알킬과 이차알킬은 SN2반응을 통해 반응하므로 반응성의 순서가 그렇게 되는반면, 알릴이나 벤질의 경우는 SN1반응을 통해 엔올음이온의 알킬화반응이 일어나는것이 아닐까요? 그렇게 될 경우 알릴 양이온이나 벤질양이온은 양전하의 비편재화를 통해 안정하니까 R+ 형태로 잘 변해 엔올음이온과 잘 반응할 것 같습니다. 제 생각이예요 ^^;;;

[Umpolung]

예, 윗분 의견이 맞는거 같네요. 사람들은 항상 흑백처럼 sn1과 sn2를 구분하려고 하는데, 이 두 경로는 어느 정도 섞여서 일어납니다. enolate는 electrophile을 좋아하기 때문에 전이상태에서 양이온이 안정한 화학종을 선호합니다. 그래서 전이상태에서 양이온의 비편재화에 의해 안정한 순서대로 반응이 잘 일어나죠.

[좋은날~~!]

답변 감사합니다. 책 읽다가 귀찮아서 그냥 넘어갈까 했었는데, 여기에 물어보길 잘 한 거 같아요.^^